上海方野化工有限公司
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一、丙二醇含量標定方法
1.原理
過碘酸及其鹽類與丙二醇作用,生成碘酸,丙二醇被氧化成丙二醛。生成的碘酸及過量的過碘酸與碘化鉀作用,可以析出碘,析出的碘以淀粉為指示劑,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液直接滴定。
C3H6(OH)2+2HIO4→CH2(CHO)2+2H2O+2HIO3
HIO3+5KI+5HCl→3I2+5KCl+3H2O
HIO4+7KI+7HCl→4I2+7KCl+4H2O
I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6
2.試劑與儀器
2.1 0.5%過碘酸鈉溶液;
2.2 20%碘化鉀溶液;
2.3 1%淀粉指示劑;
2.4 20%鹽酸溶液;
2.5 硫代硫酸鈉標準溶液:0.1mol/L
3.分析步驟
準確吸取樣品清液Vml移入250ml碘量瓶中,加入10ml過碘酸鈉溶液,蓋緊磨口塞,液封,室溫下置于暗箱30分鐘,然后加入5ml碘化鉀溶液及10ml20%鹽酸溶液、1ml淀粉指示劑,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至藍色消失即為終點,記錄消耗體積數V1。用同樣方法做空白試驗,記錄消耗體積數V0。
4.計算
丙二醇(mg/L)=(V0-V1)C×38×1000/V
丙二醇含量的測定
1.儀器
容量瓶(250ml);
碘量瓶(250ml);
移液管(10ml、20ml)。
2.試劑:
2.1高碘酸鉀:c(1/4KIO4)=0.015mol/L(取3.45g高碘酸鉀、溶于40ml10%硫酸中、用水稀釋至1000ml,保存于棕色瓶中);
2.2 10%硫酸:將60ml濃硫酸緩慢注入940ml蒸餾水中;
2.3 10%碘化鉀:取碘化鉀10g,用蒸餾水溶解并稀釋至100ml;
2.4硫代硫酸鈉溶液:c(Na2S2O3)=0.05mol/L。
3.測定步驟
精密稱取樣品約0.4-0.48g置于250ml容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻度,備用。用移應供管準確吸出10ml放入預先貯有20ml0.015mol/L高碘酸鉀溶液的碘量瓶中、充分搖勻、靜止10min,加10%碘化鉀10ml,10%硫酸20ml及蒸餾水50ml,用0.05mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淺黃色,加1%淀粉指示劑1ml,繼續滴至無色為終點。同時作空白試驗。
4.丙二醇含量X1(%)按式(1)計算
X1=[(V1-V2)×c×38.05/1000]/(m×10/250)×100 (1)式中V1——空白試驗所消耗硫代硫酸鈉溶液之體積,ml;
V2——滴定樣品時所消耗硫代硫酸鈉溶液之體積,ml;
c——硫代硫酸鈉摩爾溶液濃度,mol/L;
m——樣品質量,g;
38.05——每毫摩爾相當丙二醇之質量,mg。
SKC生產的醫藥級丙二醇(出口用)和食品級丙二醇(內銷用),可用于醫藥品原料及食品添加劑。生產和管理過程符合相關法律法規,并獲得韓國食品藥物安全廳批準。符合美國藥典(USP)和歐洲、中國、日本的品質標準,其穩定性獲得了相關國際認證認可。
一、【產品特征】:
丙二醇是不飽和聚酯、環氧樹脂、聚氨酯樹脂的的重要原料,這方面的用量約占丙二醇總消費量的45%左右,這種不飽和聚酯大量用于表面涂料和增強塑料。丙二醇的粘性和吸濕性好,并且無毒,因而在食品、醫藥和化妝品工業中廣泛用作吸濕劑、抗凍劑、潤滑劑和溶劑。在食品工業中,丙二醇和脂肪酸反應生成丙二醇脂肪酸酯,主要用作食品乳化劑;丙二醇是調味品和色素的優良溶劑。丙二醇在醫藥工業中常用作制造各類軟膏、油膏的溶劑、軟化劑和賦形劑等,由于丙二醇與各類香料具有較好互溶性,因而也用作化妝品的溶劑和軟化劑等等。丙二醇還用作煙草增濕劑、防霉劑,食品加工設備潤滑油和食品標記油墨的溶劑。丙二醇的水溶液是有效的抗凍劑。
二、【技術指標】
英文名稱: propylene glycol;(1,2-propanediol )
別 名 : 丙烯甘醇,1,2丙二醇。
分子式 : C3H8O2 ;
相對密度: (20/20℃)1.0381
外 觀: 無色吸濕粘稠液體,幾乎無味無臭。
沸點 : 188.2,
熔點 : -59℃;
燃點 : 421.1℃,
粘度(20 ℃):56.0mpa.s,
表面張力 : 72.0(25℃),
比熱容(20 ℃): 2.49kJ/(kg.℃),
汽化熱(101.3kpa)711kJ/kg。
三、【應用范圍】:
丙二醇與水、乙醇及多種有機溶劑混溶。 丙二醇可用作不飽和聚酯樹脂的原料.在化妝品、牙膏和香皂中可與甘油或山梨醇配合用作潤濕劑。在染發劑中用作調濕、勻發劑,也用作防凍劑,還用于玻璃紙、增塑劑和制藥工業,牙膏中也有添加丙二醇的。[1,2-丙二醇]
丙二醇冷凍劑和防凍劑、食品和香料、香味劑、化妝品和個人保健品、傳熱流體、液壓和制動液、油漆和涂料、寵物食品/動物飼料、藥品、聚氨酯、不飽和聚酯樹脂等。
四、【包裝貯運】
包裝
215KG/桶
存儲
通常存放于鍍鋅鐵桶中。儲存于陰涼、通風、干燥處。
三、丙二醇的制備
1,2一二氯丙烷(簡稱 D C P )是生產環氧丙烷和環氧氯丙烷的主要副產物。每生產1t環氧丙烷可產生1,2一二氯丙烷100kg(其純度約為90);每生產1 t 環 氧氯丙烷產生D —D混劑約230 kg ,其中含1 ,2一二氯丙烷約I10kg。過去曾用該 副產物作農藥或溶劑,但到目前為止,其消費量遠不足以抵消其產量 ,故對大量閑置的1,2一二氯丙烷不得不進行焚燒處理 。
1,2一二氯丙烷不能充分利用,不但造成資源的浪費 ,而且使得環氧丙烷和環氧氯丙烷的生產成本頗高,因此有必要對1,2一二氯丙烷開發新用途 。其途徑是使1,2一二氯丙烷在堿性條件下反應制成丙二醇。丙二醇用途很廣,它是不飽和聚酯樹脂的原料,也是表面活性劑、乳化劑和破乳荊的原料,還可用作食品色素、香料、化妝品的溶劑,煙草濕潤劑,防霉劑和水果催熟劑等。
四、1,2-丙二醇技術研究
1,2-丙二醇(1,2-Propylene Glycol)中文名稱叫丙二醇,它是無色透明粘稠液體,有吸濕性,工業級產品微有辣味。與酸反應能生成酯,與烷基硫酸酯或鹵代烴反應能生成醚。混溶于水、丙酮、醋酸乙酯和氯仿,溶于乙醚。可溶解精油,但與石油醚、石蠟不能混溶。對熱、光較穩定,低溫時更穩定。1,2-丙二醇的主要物性數據見下表。
丙二醇的化學分子式為C3H8O2,分子量76.09,CAS No.:57-55-6,其分子結構式如下:
1,2-丙二醇具有優良的殺菌性能和濕潤性,能與許多物質互溶。它是油脂、石蠟、樹脂、染料和香料等的溶劑,也可用作抗凍劑、潤滑劑、脫水劑等。
1,2-丙二醇還是一種應用很廣的無毒化工原料,是生產不飽和聚酯的主要原料。在食品化工中,1,2-丙二醇用于各種香料、色素、防腐劑的溶劑,香草豆、焙燒咖喱粒、天然香料等的萃取溶劑,糖果、面包、包裝肉類等的保濕、柔軟劑。
1,2-丙二醇主要用來生產用于表面涂料和玻璃纖維增強的不飽和聚酯樹脂(UPR)也可以用于飛行器的防凍劑和在食品中用作冷卻劑等,還可用作醇酸樹脂的增塑劑、食品添加劑、煙草保濕劑、藥物溶劑、墨水添加劑和化妝品等。其中丙二醇用于制造不飽和聚酯樹脂占27%;制食品、藥品和化妝品占20%;制功能流體(防凍液、化冰劑、傳熱液)占20%;制液體洗滌劑占17%;制油漆和涂料占5%;制煙草保濕劑占2%;其他用途包括增塑劑占9%。
1,2-丙二醇根據品質和用途分為醫藥級和工業級。醫藥級丙二醇廣泛用于香精、香料、醫藥、獸藥、日化、食品、煙草、飼料等行業。按照功能分為兩類,一類是直接用作輔料,如在醫藥行業用作溶媒生產注射液、滴眼液、口服液、消毒液、洗液(荼劑)、軟膏等;在日化、煙草行業用作保濕劑。另一類是用作反應原料,生產香精環己酮-1,2-丙二醇縮酮、丁酮-1,2-丙二醇縮酮、檸檬醛1,2-丙二醇縮醛、苯甲醛1,2-丙二醇縮醛等;生產食品乳化劑丙二醇酯(主要品種有丙二醇單硬脂酸酯、丙二醇單油酸酯、丙二醇單月桂酸酯)。
目前國內外丙二醇生產廠家主要采用兩種生產工藝,一是環氧丙烷水解法,二是酯交換法。此外還有甘油制丙二醇技術以及1,2-二氯丙烷法制備1,2-丙二醇。
五、1,2丙二醇下游市場分析
11 月份,國內不飽和樹脂市場呈現震蕩趨弱態勢,基本符合卓創預期。11月內時段,一方面外圍表現欠佳,整體商品市場氣氛一般,另一方面,終端需求呈現放緩態勢,樹脂主要原料均較前期有所下調,成本面存利空打壓。終端下游玻璃鋼行業開工進一步降低,需求面支撐不足,特別是11月下旬全國普遍降溫,下游出貨受阻,廠家商談重心逐步下移。11月內,國內樹脂主流市場下跌 400-500 元/噸水平。11月國內不飽和樹脂工廠整體開工率至 42%水平,較10月下降 6%水平。12月看來,各原料反彈概率不大,整體成本面支撐有限,下游需求進一步減弱,廠家出貨壓力猶存,業者信心難提振,預計國內不飽和樹脂市場震蕩偏弱運行。
丙二醇月度表觀消費量分析
11 月份國產丙二醇相對較多,且出口氣氛較好。加之進
口量穩定,表觀消費有所增量。11 月份整體開工率較 10 月份整體上升,供應量增加,天氣影響下,丙二醇工廠外貿訂單尚可,而進口貨源到港船期較少。整體分析,11 月份國內丙二醇表觀消費量 10 月份有所增長。
六、丙二醇在化妝品中的用處
對于略微懂一點化妝品成分的人,丙二醇(propylene glycol)無疑是一個避之不及的成分,大家看到丙二醇的時候都會來一句“此產品如果能夠不使用丙二醇,那么安全性就更佳了”。是的,這句話一點都沒有錯,事實上業界的潮流也是丙二醇逐漸被butylene glycol和polyethylene glycol所取代。但是問題就在于,現實和理想是有差距的,成分上完美無缺無法挑剔的護膚產品也許存在,但是肯定在整個市場中是很少的一部分。所以于我來看,輕松的說一句“如果不使用丙二醇”是遠遠不夠的,我們更需要的是仔細分析丙二醇這個成分在具體產品的情況下可能產生的問題。
丙二醇為什么有安全性問題?我看到過的說法大致有三點:溶脂性導致皮膚干燥、刺激、過敏。那么我們就一一來說這三點。
雖然丙二醇是一種親水性的成分,但是也具有一定的脂溶性,所以在一些卸裝產品中我們也可以看到它的身影。也許就是這個原因,很多人就認為使用含有丙二醇的產品會帶來過度去油脂從而產生皮膚干燥的問題。其實,我們首先必須認識到丙二醇的脂溶性并不強,所以強力或者中等能力的卸裝產品是不會以其為主打的,一般至多出現在弱效卸裝產品中。第二就是卸裝產品是需要抹去或者洗去的,所以有帶走油脂的問題。而丙二醇如果不是出現在此類產品,而是僅僅出現在停留在皮膚表層或者滲透進去的產品中的話,那么也就不存在帶走油脂的產品。
刺激性,是的,丙二醇的確存在這方面的問題,尤其是高濃度的情況之下,這也是其逐漸被淘汰的重要原因。但是,關于這個問題,我們不能簡單化處理,不是說看到有丙二醇的產品,就必定會有刺激。一般來說,丙二醇5%濃度以下比較安全,可以被視作無刺激性,而大多數護膚品產品,尤其是把丙二醇作為防腐劑溶劑的時候,濃度都不會超出。當然,在保濕產品中,濃度可能就會要高上不少了。那么是否就一定會導致刺激呢?未必。有實驗證明,丙二醇往往在配合閉鎖劑(occlusion)使用的時候會出現刺激性皮炎,比率大致在12%-16%。而所謂的閉鎖劑,保濕產品中的油性保濕成分即是充當這個角色。這也就是說,如果保濕產品同時含有丙二醇和油性保濕成分,丙二醇產生刺激的可能要遠遠大于不含有油性保濕成分的產品。不少人在談到保濕產品的時候,往往是秉持水性、油性保濕成分缺一不可的死板規則,而不充分考慮使用季節、地域所導致的相對濕度不同而導致的保濕性能不同的要求,而類似丙二醇刺激與閉鎖劑(occlusion)的配合也是另外一個他們所忽略的因素——閉鎖劑(occlusion)的類似效果在許多成分上都有所反應。此外,需要補充一下的就是,丙二醇的刺激效果季節不同亦有所不同,一般而言冬天發生的概率會高一些,達到18%-22%,而在夏天則大為降低,僅為5%-8%。所以在這個問題上,對于非保濕類丙二醇濃度并不會太高的產品,筆者認為對于丙二醇的刺激效果可以不用過分考慮;而保濕產品,冬天使用的含有油性保濕成分的產品,高濃度的丙二醇是需要避免的,至于夏天使用,尤其是不含有油性保濕成分的產品,丙二醇的刺激問題個人留一個心眼注意可能的不良反應即可,而無需談之色變。
過敏性,其實丙二醇的致過敏性并不算高,有實驗發現,丙二醇2%的濃度時,產生過敏反應的僅為0.2%(2/880),而在5%濃度時產生過敏反應的亦僅為0.8%(27/3364)。當然,如果高濃度(5%以上)而且反復與皮膚接觸的話,那么就會有比較強的致過敏可能了。正如前文說了,一般使用5%以上濃度丙二醇的,似乎主要就是保濕產品,可且考慮到保濕產品的使用頻率比較高,所以我們對于保濕產品中的丙二醇是要多留一個心眼的。至于其他產品中作為溶劑的丙二醇,其本身應該致過敏性不會太大,但是因為丙二醇和其他的幾位近親(比如甘油)一樣,都具有滲透促進的功能,可以幫助其他成分滲透入皮膚,這個特性用在好的地方可以用來研制皮膚注射的藥物免去打針之苦,可是在護膚品方面卻會加重其他成分導致過敏的可能。所以,我們在保濕產品中要小心丙二醇的過敏可能,而在其他類別產品中要擔心其他致過敏的成分伙同丙二醇導致過敏,由于滲透促進的效果許多成分都具有,即使棄用丙二醇亦不等于從此萬無一失,尤其是那些使用產品比較多地用戶,更是要多加留意,也許你平常使用的產品沒有導致你過敏,但是配合其他產品中的丙二醇等滲透促進劑后就可能產生過敏反應,而不要僅僅把注意力放在丙二醇身上,卻放過了真正的罪魁禍首。
是的,作為一個理想主義者,我們當然希望看到丙二醇盡快地被淘汰,徹底從護膚品的成分表中消失。可是作為一種價格非常便宜的成分,我們不可避免它還會很長一段時間內出現在我們身邊的護膚品產品中,面對這樣的情況,有大把錢可以買更好的產品有足夠的時間在更多的產品中挑選,那自然是最好的事情,如果沒有,那就只能多加留意,小心而謹慎的使用含有丙二醇的產品了。




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